引 言
燃煤發(fā)電企業(yè)的主體是煤炭 , 煤炭的采購費用占燃煤發(fā)電企業(yè)成本的 80 % , 同 時 煤 炭 的 發(fā) 熱 量 是 燃煤發(fā)電企業(yè)碳排 放核算 、 生 產(chǎn) 運 行 、 能 源 利 用 效 率和核算發(fā)電成本的重要依據(jù) 。 煤炭發(fā)熱量結果的準確 測 定 , 對 維 護 企 業(yè) 經(jīng) 濟 利 益 , 防范貿(mào)易糾紛有著重 要 作 用 , 同時對燃煤發(fā) 電企業(yè)的經(jīng)濟運行和安全生產(chǎn)起著雙重意義。 目 前 , 煤炭的發(fā)熱量主要依據(jù)上海昌吉氧彈熱量計測定 。 一定量的煤樣在氧彈熱量計中 , 在充有足量氧氣的氧 彈熱量計內(nèi)完全燃燒 , 根據(jù)熱量計的熱容量及煤樣燃燒前后的溫升 , 計 算 煤 炭的 發(fā) 熱 量。 隨著計算機及發(fā)熱量測定技術的飛速發(fā) 展 , 熱量計在操作模 式和結構方面都取得了很大的 進 展 , 自動化和智能化水平大大提高 , 因 此 煤 炭發(fā)熱量測定的實驗條件及熱量計的性 能決定了發(fā)熱量測 定 的 準 確 性。 以下主要從熱容量的標定 、 熱 容 量的有效工作范圍及標準物質(zhì)煤樣的測定結果等方面 , 對熱量計工作的穩(wěn)定性及準確性進行探討 。
實 驗 部 分
試驗設備選用上海昌吉XRY-1A+氧彈熱量計 。 熱 容 量 標定 試 驗 : 在不加襯墊的 燃燒皿中稱量經(jīng)過干燥的苯甲 酸 , 苯甲酸的質(zhì)量在 0 . 9g ~ 1 . 1g 。 熱容量的標定一般 進 行 5 次 重 復 試 驗 , 然 后 計 算 5 次重復試驗結果的平均值和相對標 準 差 。 熱容量有效工作范圍試驗 : 用苯 甲 酸 進 行 14 次熱容量標定試驗 , 苯 甲 酸 的 質(zhì) 量 在0 . 1g ~ 1 . 4g , 然后比較溫升和熱容量值的 關 系 。 標 準物質(zhì)煤樣評價熱量 計試驗 : 選用標準物質(zhì)煤樣 ( 10m )重 復 測 定 7 次 發(fā) 熱 量 , 煤 樣 的 質(zhì) 量 在 0 . 9g ~ 1 . 1g , 然后進行熱量計的精密度和準確度評價 。
熱容量標定結果
從 表 2 中 可 以 得 出 ,昌吉 熱 量 計 在 2018 年 12 月 27日標定的熱容量平均值為 10481 . 82J / K , 其 相 對 標 準偏 差 為 0. 06% , 滿 足 GB/ T 213 - 2008 要求的相對標準偏差 不 超 過 0. 20% 。 從 表 2 中 還 可 以 得 出 , 熱 量 計 在 2019年 2 月 20 日標定的熱容量平均值為 10499. 9J/K, 較 前一次的熱容量差值為 0. 17% , 滿 足 GB/ T 213 - 2008 要 求的熱容量值相差不超過 0. 25% , 另外此次熱容量標定的相對標準偏差為 0 . 18 % , 也 滿 足 GB / T 213 - 2008 的 精密 度 要 求 。
熱容量的有效工作范圍分析
熱容量的測定結果 。 可 以 推 導出 , 當 苯 甲 酸 質(zhì) 量 在 0 . 1935g ~ 103034g 時 , 主 期 溫 升 和熱容量的線性關系為 滿 足 GB/T 213-2008 對 相對 標 準 小 于 0 . 2 的 要 求 。其 中 E 為單次熱容量的測定結果 ,J/K;△t 為 單 次 熱 容量測定過程中 的主期溫升 , K ; E軍 為熱容量的平均值 ,J / K ; △軍 t 為主期溫升的平均值 , K ; r 為 相 關 系 數(shù) 。 查相關系數(shù)臨界值的表得 r0 . 05 , 12 為 0 . 532 , 由 于 相 關 系數(shù) r > r0 . 05 , 12 , 得 出 當 熱 值 為 5120J / g ~ 34488J / g 時 , 該 恒溫量熱計的熱容量與溫升線 性相關顯著,即 隨 著 溫 升 的升 高,熱 容 量 增 大 。另 外 , 按照上述方法計算出 , 當苯甲酸質(zhì)量為0. 4147g ~ 1. 1125g 時 ,E = 10420. 48 + 13. 74△t 相 關 系 數(shù) 為0. 55 , 大于相關系數(shù) 臨界值 r0 . 05 , 6 = 0 . 707 , 說 明 當 熱 值為 10973J / K ~ 29437J / g 時 , 該恒溫熱量計的熱容量與溫升沒有明顯的線性關系 , 即此范圍內(nèi)的熱量計熱容量可視作常數(shù) 。
3 結 論
1 ) 通 過 5 次苯甲酸的熱容 量標定試驗得出 , 該 昌吉熱量計的熱容量較上 一次的差值為 0 . 17 % , 相 對標 準 偏 差 為 0 . 18 % , 精密度和穩(wěn)定性滿足 GB / T 213 -2008 的 要 求 。
2)該恒溫熱量計在測定 10m 標 煤 時 的 值 為 1.00,真 實偏 倚 的 95 % 概 率 置 信 限 為 19 . 90 ± 39 . 29J / g 。 測 量 準確度和精密度滿足 GB / T 29164 - 2012 的 要 求 。
3 ) 當樣品的熱值范圍為 10973J / K ~ 29437J / g 時 ,該恒溫熱量計熱容量可視作常數(shù) 。 當超出此范圍時需在相應熱值范圍內(nèi)標 定熱量計 , 或者根據(jù)熱容量與溫升的線性關系計算出相應的熱容量 。